金属可以看成是由离子和自由电子组成。
金属离子以点陈排列,电子在其间运动。如果我们把金属,例如锌片,浸入合适的电解质溶液(如ZnSO4)中,由于金属中的化学势大于溶液中
的化学势。锌就不断溶解下来进入溶液中。
进入溶液中,电子被留在金属片上,其结果是在金属与溶液的界面上金属带负电,溶液带正电,两相间形成了双电层,建立了电位差,这种双电层将排斥
继续进入溶液,金属表面的负电荷对溶液中的
又有吸引,形成了相间平衡电极电位。对于给定的电极而言,电极电位是一个确定的常量,对于下述电极反应:
式中
E:电极电位,V;
Eo:标准电极电位,V;
R:气体常数,8.31441J/(mol·k);
T:温度,k;
n:参与电极反应的电子数;
F:法拉第常数,96486.7C/mol;
a:参与化学反应各物质的活度。
式(1.1)是电极电位的基本关系式。如果以常用对数表示,并将有关常数值代入,式(1.1)可写为
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